Ассоциация Наставников Олимпиадного Движения
Войти Регистрация
Вернуться назад
№102005

Изомерные комплексы молибдена
(для решения требуется авторизация)

Источник: Региональный этап ВсОШ по химии

Карбонильные комплексы переходных металлов и их производные представляют большой интерес с точки зрения органического катализа. Один из таких комплексов – X – был синтезирован из гексакарбонила молибдена посредством нескольких последовательных реакций замещения. 

  • а) Установите формулу комплекса, если известно, что:
    • комплекс – моноядерный,
    • массовая доля молибдена равна 21.6%,
    • в комплексе – лиганды только двух типов: CO и PR3, где R – алкил,
    • комплекс имеет пространственные изомеры.
    б) Укажите валентность и степень окисления металла в комплексе X.


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение

  • Сколько пространственных изомеров есть у данного комплекса? Какой из них самый устойчивый? Кратко объясните.


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение

  • Менее устойчивый изомер, X1, получили по реакции замещения в кипящем CH2Cl2 при 40 оС. Навеску X1 растворили в гептане, нагрели раствор до 65 оС и выдерживали его при этой температуре в течение
    4 ч, при этом X1 превращался в более устойчивый изомер X2. За ходом реакции следили, измеряя оптическую плотность раствора, D, на определенной длине волны, при которой поглощает только X1. Результаты представлены в таблице. 

    а) Рассчитайте константу равновесия реакции X1 = X2.
    б) Оцените энтальпию реакции изомеризации, используя средние значения энергии связи: 


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение

  • Опыт, описанный в п.3, повторили с той же навеской X1, но при 80 оC. Как изменятся показания оптической плотности раствора через 1 ч и 4 ч по сравнению с первым опытом? Поставьте знаки >, < или = в соотношения: 


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение

  • Какой фактор – энтальпийный, энтропийный или и тот, и другой – определяет(ют) бóльшую устойчивость изомера X2? Объясните.


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение