Гелицены
(для решения требуется авторизация)

Гексагелицен

Октадекагелицен

В химии все возможно.

Ш.А. Вюрц

Гелицены – класс веществ с удивительной спиралевидной геометрией (англ. Helix – спираль). Впервые представитель этого класса соединений был описан более 100 лет назад немецким химиком Я. Мейзенгеймером, однако они до сих пор привлекают внимание органиков. Несмотря на то, что в их структуре отсутствует асимметрический атом углерода, они существуют в виде двух энантиомеров и обладают оптической активностью. Благодаря этому они используются в асимметрическом синтезе, для создания хиральных биосенсоров и молекулярных моторов, в качестве жидких кристаллов и оптоэлектронных материалов.

В этой задаче речь пойдет о веществах А – одном из низших производных гелиценов. Интересно, что у него есть таутомер Б, однако равновесие между А и Б практически никогда не устанавливается. Принудительное же превращение Б в А возможно лишь специальными приёмами в очень жёстких условиях (обработка трифторуксусной кислотой и/или длительная выдержка при 200°C). Соединение А проявляет типичные свойства дикетона, при этом альфа-галогенирование (1 экв) принципиально позволяет получить лишь один структурный изомер, в то время как Б проявляет типичные свойства полифенолов.

Ниже приведена схема синтеза А и И – еще одного производного гелиценов – из бензола и родственного ему по свойствам углеводорода Ж, плотность паров которого по водороду составляет 64. Примечательно, что при окислении А, Б и Ж кислородом на ванадиевом катализаторе образуется одинаковый гетероциклический продукт Е. Г также является гетероциклом.