Синтезы
(для решения требуется авторизация)
Недавно были предприняты попытки синтеза новых гетеролигандных комплексов уранила, содержащих в своем составе анионы янтарной и щавелевой кислот (синтез 1), а также сукцинат-ионы и молекулы ацетамида (синтез 2). Синтезы проводили по следующим методикам.
Синтез 1
К смеси оксида урана(VI), янтарной (бутандиовой) кислоты, щавелевой кислоты и хлорида гидроксиламмония приливали 8 мл дистиллированной воды и 2 мл ацетонитрила. Исходные вещества помещали в автоклав на 30 часов при температуре 140 °C. В результате образовывались желтые кристаллы состава I.
Синтез 2
К нагретому до 60°С раствору янтарной кислоты добавляли ацетамид и оксид урана(VI). Полученную суспензию продолжали нагревать при постоянном перемешивании на магнитной мешалке до полного растворения оксида. Через 3–4 дня из раствора выделялись желтые кристаллы состава II.
Кристаллы I и II были подвергнуты ИК спектроскопическому исследованию, при этом оказалось, что в спектрах отсутствуют полосы поглощения, отвечающие колебаниям двойной связи C=C, оксалат-ионов и каких-либо азотсодержащих ионов или молекул. Рентгеноструктурное исследование полученных кристаллов показало, что I и II все же являются гетеролигандными комплексами уранила, содержащими в одной элементарной ячейке с объемом 781.77 и 872.67 Å3 (для I и II соответственно) по 4 формульных единицы. Плотность I и II составила 3.434 и 3.213 г/см3.
Было исследовано термическое разложение I и II на воздухе. Оказалось, что разложение I протекает в две стадии, при этом на первой стадии, сопровождающейся эндотермическим эффектом (200–250 °C) потеря массы составляет 4.6%, а на второй стадии (экзо-эффект, 350–430 °C) – 30.3%. Разложение II протекает в три стадии: первые две (140–160 и 210–230 °C) сопровождаются эндотермическими эффектами и характеризуются потерей массы 6.2 и 8.7 % соответственно, а на третей стадии (экзо-эффект, 350-430 °C) теряется 33.3%. Во всех случаях потеря массы указана в % от начальной навески.
Конечный продукт разложения I и II оказался идентичен. Он представляет собой бинарное вещество черно-зеленого цвета, кристаллизующееся в ромбической сингонии и содержащее 4 формульных единицы в элементарной ячейке объемом 671.4 Å3. Плотность этого вещества – 8.33 г/см3.
-
Определите состав соединений I и II.
Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти
Решение
-
Предложите схемы термического разложения соединений I и II, указав составы промежуточных и конечного продуктов. Учтите, что расхождение экспериментальной и теоретической потери масс порядка 0.1–0.2% для соединений с тяжелым атомом U является приемлемым.
Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти
Решение
-
Укажите степень окисления атомов U в конечном продукте.
Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти
Решение
