Ассоциация Наставников Олимпиадного Движения
Войти Регистрация
Вернуться назад
№105508

Правило 18 электронов
(для решения требуется авторизация)

В соответствии с правилом 18 электронов, наиболее стабильными комплексами являются соединения с 18-электронной валентной оболочкой у центрального атома переходного металла. Указанное правило позволяет предсказать состав многих комплексов, например, зная, что лиганд CO является донором 2 электронов, можно утверждать, что устойчивый карбонил железа должен иметь состав Fe(CO)5 (на орбиталях атома железа имеется 8 электронов (4s23d6), тогда для формирования 18-электронной оболочки необходимо присоединить 5 лигандов CO, предоставляющих 8 электронов).
  • Определите заряд Z стабильного комплекса [Ir(C5H5)(СО)3]Z , считая, что циклические полиены (СnHn) являются донорами n электронов.


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение

  • Карбонилы металлов часто образуют кластерные соединения, содержащие связи металл-металл. Для определения устойчивости кластеров во многих случаях можно использовать модифицированное правило 18 электронов, в соответствии с которым, число валентных электронов определяется по формуле N = 18n – 2a, где n – количество атомов металла в остове кластера, а – количество связей металл-металл. Например, соединение с простейшей формулой Ir(CO)3 (с позиций правила 18 электронов такой состав неустойчив, т.к. содержит только 9+6=15 электронов) является кластером с тетраэдрическим остовом (рис.). В таком кластере n = 4, а = 6, N = 18∙4 – 2∙6 = 60. Действительно, [Ir4(CO)12] содержит 9∙4 + 12∙2 = 60 валентных электронов. 
  • Установите истинный состав карбонила с простейшей формулой Os(CO)4, на основании следующих данных: плотность кристаллов кластера составляет 3.5217 г/см3 , а в элементарной ячейке объемом 1710.15 Å3 содержится 3 молекулы.


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение

  • Предложите строение остова карбонила с простейшей формулой Os(CO)4, основываясь на модифицированном правиле 18 электронов. Пентакарбонил железа достаточно легко окисляется, в частности, кислородом воздуха (реакция 1) или соляной кислотой (реакция 2). Металлический натрий восстанавливает Fe(CO)5 (реакция 3). Напишите уравнения указанных реакций, состав железосодержащего продукта реакции 3 установите с помощью правила 18 электронов.


    Решение задачи доступно только авторизованным пользователям — Войти

    Решение

Продолжая использовать наш сайт, Вы даете согласие на обработку файлов cookie. Подробнее